Синтез і застосування Eu(III)-вмісних гетерополісолей з аніоном зі структурою Пікока–Уіклі
Ескіз недоступний
Дата
2024
Назва журналу
Номер ISSN
Назва тому
Видавець
Canada, Mississauga, Ontario: Nova Printing Inc.
Анотація
Встановлено умови утворення Eu(III)–вмісного гетерополіоксовольфрамату у підкисленому до кислотності Z = ν(H+)/ν(WO42–) = 0.80 розчині системи Na2WO4 – HNO3 – Eu(NO3)3 – H2O. Встановлено, що під час висолювання додаванням органічного розчинника (пропан-2-ону) відбувається кристалізація середньої солі Na9[Eu(W5O18)2]·35H2O із пластинчастою мікроморфологією поверхні. Проведено рентгеноструктурний аналіз монокристалу Na9[Eu(W5O18)2]·35H2O й одержано фундаментальні дані для кристалічної структури: a = 12,928, b = 13,064, c = 21,427 Å, α = 101,04, β = 103,43, γ = 103,030, V = 3 313,8 Å3, Z= 2, триклінна сингонія, пр.гр. P1̅). Показано, що поліедром гетероатома Eu(III) є квадратна анти-призми, утворена двома тетрадентатними лакунарними ізополівольфрамат-аніонами [W5O18]6–. Методами ІЧ- та КРспектроскопії встановлено набір коливань, характерний для гетерополівольфрамат-аніону зі структурою Пікока–Уіклі. Показано, що зміни в складі катіонної підґратки та наявність різної кількості молекул води у структурі не впливає на значення величин довжин зв’язків і валентних кутів у гетерополіаніоні [Eu(W5O18)2]9–. Методом спектрофотометрії в УФ і видимій області встановлено, що утворення гетерополіаніону [Eu(W5O18)2]9– відбувається відразу після зливання реактантів у стехіометричній кількості у температурному інтервалі 10–600С. Проведено аналіз практично цікавих властивостей Na9[Eu(W5O18)2]·nH2O, що робить Eu(III)-вмісні гетерополівольфрамати з ініоном зі структурою Пікока–Уіклі перспективними для застосування в якості люмінесцентних матеріалів, для розробки нових комбінованих матеріалів для OLED, для використання в аналітичній хімії в якості детекторів H2O2, кислотних і основних газоподібних сполук.
Опис
The conditions for the formation of Eu(III)-containing heteropoly oxotungstate were established in an acidic solution with acidity Z = ν(H+)/ν(WO42–) = 0.80 in the Na2WO4 – HNO3 – Eu(NO3)3 – H2O system. It was found that during precipitation with the addition of an organic solvent (2-propanone), crystallization of the normal salt Na9[Eu(W5O18)2]×35H2O with plate-like surface morphology occurs. Single crystal X-ray diffraction analysis of Na9[Eu(W5O18)2]·35H2O provided fundamental data for the crystal structure: a = 12.928, b = 13.064, c = 21.427 Å, α = 101.04, β = 103.43, γ = 103.030, V = 3 313.8 Å3, Z = 2, triclinic, P–1 space group. It has been demonstrated that the polyhedron of the heteroatom Eu(III) is a square antiprism formed by two tetradentate lacunary isopoly tungstate anions [W5O18]6–. Infrared (FT-IR) and FT-Raman spectroscopy methods have established the characteristic vibration set for the heteropoly tungstate anion with the Peacock–Weakley type of structure. It has been shown that changes in the composition of the cationic sublattices and the presence of varying amounts of H2O molecules in the structure do not affect the bond lengths and valence angles in the heteropoly anion [Eu(W5O18)2]9–. UV-vis spectroscopy has confirmed that the formation of the [Eu(W5O18)2]9– heteropoly anion occurs immediately after the mixing of reactants in stoichiometric amounts within the temperature
range of 10–60°C. Analysis of the practically relevant properties of Na9[Eu(W5O18)2]·nH2O shows that Eu(III)-containing polyoxotungstates with the Peacock–Weakley type of structure are promising for use as luminescent materials, for the development of new composite materials for OLEDs, and for use in analytical chemistry as detectors for H2O2, acidic, and basic gaseous compounds.
Ключові слова
поліоксометалат, гетерополіаніон, Європій, аніон зі структурою Пікока–Уіклі, кристалічна структура, polyoxometalate, heteropoly anion, Europium, Peacock–Weakley type anion, crystal structure